TPEE的發(fā)展和市場(chǎng)
發(fā)布時(shí)間：2019-08-28 瀏覽次數(shù)：616
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1972年美國(guó)杜邦公司和日本的東洋紡公司先后成功實(shí)現(xiàn)TPEE的產(chǎn)業(yè)化，商品名分別是Hytrel和Pelprene。隨后，美國(guó)的通用電氣、塞拉尼斯以及荷蘭的Royal DSM等多家公司也相繼開(kāi)發(fā)并生產(chǎn)了改良增強(qiáng)型、高性能、高功能化、高附加值的TPEE，1973年湖北華爍正立，并且開(kāi)始生產(chǎn)了TPEE
按所用軟段劃分，TPEE可被分成聚醚型和聚酯型。聚醚型以Hytrel和Pelprene-P為代表，是由高結(jié)晶型聚對(duì)二甲酸丁二酯(PBT)硬段和聚醚二醇(PTMG)軟段構(gòu)成的嵌段共聚物。聚酯型則以Pelprene-S和Arnitel-U為代表，其硬段同樣是高結(jié)晶型的PBT，軟段則為聚己內(nèi)酯。
商品化的TPEE含有不同的軟硬段結(jié)構(gòu)，其中，硬段聚酯包含聚對(duì)二甲酸乙二酯(PET)、聚對(duì)二甲酸丙二酯、PBT等，軟段包含聚醚[如乙二醇醚(PEG)、聚丙二醇醚(PPG)、PTMG等]或脂肪族聚酯(如聚乙交酯、聚丙交酯、聚己內(nèi)酯等)，通過(guò)嵌段共聚合可以合成結(jié)構(gòu)不同、性能各異的TPEE。
在TPEE的開(kāi)發(fā)生產(chǎn)方面，美國(guó)和日本居前列。日本積水化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社采用二羥基四聯(lián)、己二酸二甲酯和乙二醇(EG)等在高溫條件下熔融縮聚合成多元嵌段共聚物；Gagnon等采用Pscudomonas Oleovorans微生物發(fā)酵法制得聚β-羥基辛酸酯，為可生物降解型TPEE，他們還以2-羥基丙酸和己內(nèi)酯為原料，將2-羥基丙酸轉(zhuǎn)化為丙交酯，再通過(guò)丙交酯與己內(nèi)酯共聚合制備可降解TPEE；美國(guó)Air Products and Chemicals公司采用CO2與環(huán)氧乙烷共聚合制備交替共聚物——聚碳酸亞乙基酯(PEC)，再與CO2和環(huán)氧丙烷繼續(xù)反應(yīng)生成PEC與聚碳酸亞丙基酯(PPC)的嵌段共聚物(PEC-PPC)，若與聚碳酸環(huán)己內(nèi)酯(PCHC)反應(yīng)，則生成軟段為PEC，硬段為PCHC的嵌段共聚物。
TPEE商業(yè)化之后，通過(guò)改性提高TPEE耐高(低)溫性能的研究值得關(guān)注。為提高TPEE耐低溫性能，在軟段中引入較大位阻的鏈段，或者用共聚醚替代均聚醚，或者對(duì)TPEE熱處理是主要的策略。在硬段上引入不共軛的碳碳三鍵或芳香族聚酰胺鏈段可以制備耐高溫、阻燃TPEE，引入聚萘二甲酸乙二酯或聚對(duì)二甲酸環(huán)己二甲酯可以獲得耐熱性和耐水性更好的TPEE，用二聚酸或聚二甲基硅氧烷可以合成耐高溫水解的TPEE。
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